目前,PVC糊树脂已成为PVC行业中一个重要的产品,其在软制品方面的应用独具优势,同时还具有加工工艺简单、设备少、投资少、厂房占地面积小、见效快等优点,因而受到PVC企业的广泛重视。随着PVC糊树脂生产技术的不断发展,其产品质量逐渐提高,应用领域也在不断扩展。PVC糊树脂在下游行业的应用包括以下方面:
早期的人造革很大一部分是以PVC为原料生产的。近年来,随着PU人造革(特别是湿法PU人造革)的崛起,PVC人造革逐渐失去了一部分市场份额,但在发泡人造革领域(如鞋面革、箱包革、座椅革等),PVC树脂(特别是PVC糊树脂)仍占据不可替代的位置。中国加入世贸组织以后,人造革的出口量增长迅速,对PVC糊树脂的需求也逐年增加,因此PVC糊树脂在人造革领域的应用前景仍然看好,值得关注。国内人造革生产规模较大地区为浙江、河北、河南、广东等。PVC发泡人造革的基本配方及工艺技术要点如下1]2。PVC发泡人造革的生产方法为间接涂覆法,循环载体主要有钢带和离型纸,一般进行3次涂覆:第1次可涂1层厚度较小(0.1mm左右)且不含发泡剂的涂层,以形成比较耐磨的面层;第2次可涂较厚(0.2~0.5mm)并含有发泡剂的涂层,以形成柔软而有弹性的泡沫层;第3次涂厚度为0.1mm左右的不含发泡剂的黏合层,然后贴上布基。采用上述方法可形成表面耐磨、柔软的双层结构PVC发泡人造革,其工艺流程为:载体一涂面层一干燥一冷却一涂发泡层一凝胶一冷却一涂黏合层一贴布一发泡一冷却一剥离一卷取一表面处理一检验一成品一包装一人库。
用于面层的PVC糊树脂的糊黏度应稍高,聚合度也应高一些;用于发泡层的PVC糊树脂最好采用专用料;用于黏合层的PVC糊树脂的聚合度应低一些。增塑剂以DOP为主,根据需要和用途适当添加DOS以提高耐寒性,并可添加氯化石蜡以增加阻燃性。另外,还可以根据需要适当添加抗静电剂、阻燃剂等。
间接涂覆法生产工艺有如下4个特点。
(1)由于布基能在不受拉伸的情况下与黏合层贴合,因此当布基为伸缩性很大的针织布或抗张强度很低的无纺布时,特别适合采用该方法。
(2)产品表面平整光滑,不受布基影响,因此采用质量稍差的粗布也能制得表观质量较好的人造革。
玩具产品中的软制品几乎全部由PVC糊树脂制得。近年来,随着中国与欧美经济关系的进一步改善,欧美地区正在成为中国玩具产品的最大出口地,且出口量呈逐年增加的趋势。另外,PVC玩具的生产设备投资相对较小,操作简单,加上出口利好的利益驱动,玩具生产厂家如雨后春笋般不断涌现,拉动了PVC糊树脂的市场需求。国内PVC玩具生产规模较大的地区为上海、江苏、浙江、广东等。PVC玩具的生产方法主要有滚塑成型和搪塑成型,下面分别介绍这2种成型方法的生产工艺流程、基本配方及技术要点[2]朔叭。
1.2.I滚塑成型
滚塑成型又称为旋转成型,将定量的液状或者糊状物料加入模具中,通过对模具的加热及纵横向的滚动旋转,使物料熔融塑化并借助自身的重力作用均匀地布满模具型腔的整个表面,待冷却固化后脱模即可得到中空的制品。滚塑制品的厚度比挤出吹塑制品均匀,废料少,产品几乎无内应力,因而也不易发生形变、凹陷等。滚塑成型是20世纪50年代后期出现的,主要用于生产玩具、皮球、瓶罐等。采用滚塑成型方法生产玩具所用的模具通常为铝或者铜的瓣合模,其基本生产工艺过程如下:①将配制好的PVC糊料加入型腔可以完全闭合的模具中,而模具固定在能够使它顺着两根正交的(或者几根相互垂直的)轴同时进行旋转的机器上。②将模具合拢。③模具在热风烘箱内旋转,主轴的转速为5~20r/min,次轴的转速为主轴的20%~100%,并且可以根据烘箱热风温度进行调整。随着模具的旋转,糊料均匀地分布在型腔表面,并逐渐熔化。根据PVC糊料的性质、制品厚度、成型温度(烘箱内热风的温度)的不同,所需转速、加热时间也不同(一般为5~20min)。④糊料熔化后,将模具放入水池中冷却,待制品定型后,开模取出。⑤生产出的制品经充气检验合格后包装入箱。生产中要注意以下4点。
(1)配制的PVC糊料须经真空脱泡后方能使用。
(2)在生产过程中,加热不能太快,否则制品的厚度会不均匀。
(3)提高转速可增加糊料的流动性,提高制品的均匀性。
(4)较低的糊黏度有利于提高制品厚度的均匀性。
1.2.2搪塑成型
搪塑成型又称为涂凝模塑或涂凝成型,将糊料倾倒到预先加热的模具(只用阴模)中,接近模壁的糊料因受热而凝胶,然后将没有凝胶的糊料倒出,并将黏附在模具上的糊料进行热处理(烘熔),再经冷却即可从模中取得空心制品。搪塑成型的生产工艺过程如下。
(1)将配制好并经脱泡的PVC糊料注入已加热(约130℃)的模具(阴模)中。
(2)待糊料完全灌满模具后,停留约30S,再将糊料倾倒回容器中,这时模壁上黏附的糊料(厚度1~2ram)已部分发生凝胶。
(3)接着将模具送入160℃左右的烘箱内加热10~40min。
(4)取出模具,采用风冷或水冷(浸入水中1~2min)降温至80℃以下,即可从模具中取出制品。
生产中要注意以下3点。
(1)配制的PVC糊料须经真空脱泡后方能使用。
(2)在向模具灌注糊料时要注意保持模具及糊料的清洁,以使整个模具型腔被糊润湿均匀,同时还需对模具稍加震荡,以排出其中的气泡。
(3)配制的糊料的糊黏度要适中,一般在10Pa·S以下,从而可以在灌入模具后使整个型腔表面都能充分润湿并使制品表面上微细的凹凸或者花纹能清晰显现。如果糊黏度过大,则达不到这种要求;如果糊黏度太低,则制品厚度太小容易留下细小的孔洞。与搪塑成型相比,滚塑成型制品厚度、质量的准确性要好得多,不过设备投资也高出很多。